試樣用草酸和過氧化氫混和液分解，經(jīng)過硫酸銨氧化后，在硫磷混酸介質(zhì)中以氯化亞錫還原三價鐵消除鐵的干擾，再以三氯化鈦將W6+還原成W5+。W5+可與硫氰酸銨反應(yīng)生成黃綠色鉻合物，借以光度測定。
二、試劑：
1、草酸：飽和溶液
2、過氧化氫：30%
3、過硫酸銨：10%
4、硫磷混酸：550ml水中加300ml磷酸，150ml硫酸混勻。
5、三氯化鈦：市售三氯化鈦溶液(15%)30ml加1+1的鹽酸70ml，混勻。
6、氯化亞錫：0.5% ，5g氯化亞錫溶于適量濃鹽酸中，再用1+1的鹽酸稀至1000ml。
7、硫氰酸銨：25%。
三、操作步驟：
稱取100mg 試樣于100 ml鋼鐵量瓶中，加入15 ml草酸，5 ml過氧化氫，低溫加熱基本溶解，加入過硫酸銨溶液10 ml，繼續(xù)加熱至樣品定全溶解，取下流水冷卻，用水定容至刻度，搖勻。
分取5 ml母液2份于100 ml容量瓶中，加入5 ml硫磷混和酸。顯色液中加約70 ml氯化亞錫，6 ml硫氰酸銨，2 ml三氯化鈦，搖勻后再以氯化亞錫定容，搖勻。參比液中直接以氯化亞錫定容。
于元素分析儀第二通道430nm波長處用0.5~1cm比色杯，以所制參比液調(diào)節(jié)滿度，測試樣含量。
元素分析儀化驗時常用的檢驗方法有3種，但這些方法只能指示誤差的存在，而不能證明*。
（1）平行測定。兩份結(jié)果若相差很大，差值超出了允許差范圍，這就表明兩個結(jié)果中至少一個有誤，應(yīng)重新分析。兩份結(jié)果若很接近，可取平均值，但不能說所得結(jié)果正確無誤。
（2）用標(biāo)樣對照。在一批分析中同時帶一個標(biāo)準(zhǔn)樣品，如操作無誤而標(biāo)樣分析結(jié)果與標(biāo)樣的參考值一致，說明本批分析結(jié)果沒有出現(xiàn)明顯的誤差。但分析試樣的成分應(yīng)與標(biāo)樣接近，否則不能說明問題。
（3）用不同的分析方法對照。這是比較可靠的檢驗方法。如用極譜法測定尾礦中的銅的結(jié)果與原子吸收光榮譜法的結(jié)果取得了一致，則一般證明此結(jié)果是可靠的。反之，說明兩種方法中至少有一種方法的測定結(jié)果不準(zhǔn)。
做全分析時，則可應(yīng)用下面兩種方法：
（1）求和法：對一個試樣做全分析，各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和應(yīng)按近100%。一般情況下，組成越簡單，誤差越小，各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和越接近100%；組成較復(fù)雜，各組成的質(zhì)量分?jǐn)?shù)之和與100%相差較大。
（2） 元素分析儀離子平衡法：如果試樣是電解質(zhì)，則試樣中正、負(fù)離子總電荷數(shù)相等。
